97
покрывается пленкой основных углекислых солей. Кислород непосредственно
соединяется при повышенных температурах только с медью. Со свободными
галоидами медь соединяется уже при комнатной температуре, в случае серебра
реакция протекает очень медленно, а золото реагирует с сухими галоидами только
при нагревании. Однако в водном растворе хлора («хлорной воде») золото
растворяется легко с образованием соли AuCl
2
[7]. Действительно ли, что
атомарный Cl растворяет золото?
Царская водка представляет собой смесь концентрированной НNO
3
c
концентрированной НСl в соотношении примерно 1:3. Отметим, что в
концентрированных растворах кислот имеется определенное количество воды. В
связи с этим механизм взаимодействия азотной кислоты с соляной кислотой можно
представить следующим образом (см. схему 14).
O N O
HCl
O
HCl
H
O N O
H
O
Cl
H
H
Cl
Cl + HOH H + HOCl
Cl + HOH H + HOCl
ВОДА
ВОДА
(14)
Свободные валентные диполи двух атомов кислорода молекулы HNO
3
взаимодействуют с атомами водорода двух молекул НСl и отрывают их (при
содействии молекул Н
2
О) с последующим присоединением через диполь-
дипольную связь с образованием молекулы N(OH)
3
. Оставшиеся два свободных
атома хлора начинают взаимодействие с молекулами воды по схеме (14). Это
приводит к образованию большого количества кислотных атомов Н. Далее процесс
растворения золота происходит по схеме растворения металлов в кислоте.
Свободный атом Н внедряется в молекулу Au
2
. Атом Н разрывает связь Au-Au по
схеме:
(Au-Au)+2Н→ AuН + AuН
Затем свободный атом Сl вытесняет атом Н из гидрида AuН и образует
молекулу AuСl. В связи с тем, что в растворе присутствует значительное
количество свободных атомов Сl, для симметрии комплекса происходит
образование координационной связи еще одного атома Сl с квадруполем атома Au,
расположенным на уровне О, симметрично относительно валентного диполя,
который уже установил диполь-дипольную связь с первым атомом Сl; в результате
образуется молекула AuСl
2
.
Платина, как и золото, хорошо растворяется в царской водке. Кроме того,
известно
существование
платинохлористоводородной
кислоты
Н
2
[PtCl
6
].
Последн7].
Из сказанного относительно механизма действия царской водки следует, что
атомарный хлор, как и остальные галогены, способствует диссоциации молекул
воды и образованию свободных атомов Н в большом количестве. Таким образом,
для растворения всех металлов, в том числе и Cu, Ag, Au и Pt, необходимо
присутствие в растворе большого количества свободных атомов водорода, которые
благодаря своим малым размерам и высокой химической активности, являются
разрушителями межатомных связей в различных молекулах. Здесь уместно
заметить, что известный ряд напряжений нельзя рассматривать как абсолютную
характеристику свойств металлов, действительную во всех случаях и при любых
условиях. Ряд напряжений имеет относительный характер. В связи с этим
напомним, что ряд напряжений правомерен для водных растворов кислот,