70
молекула Н
2
SО
4
, имея четыре атома кислорода, может образовать 8 квадруполь-
квадрупольных связей с аналогичными молекулами, и все квадруполи такого
комплекса насыщены (закрыты), поэтому величина диэлектрической постоянной
Ɛ
=110. Молекула глицерина имеет в своем составе три атома кислорода, спирты и
ацетон имеют по одному атому кислорода и соответственно их величины
Ɛ
ниже, чем
у глицерина. Вода, имея один атом кислорода в своей молекуле и благодаря своей
тетраэдрической геометрии и малым размерам, имеет возможность образовывать Н-
ассоциаты, цепочечные, кольцевые и другие кластерные структуры, в которых
молекулы НОН связаны своими атомами кислорода, т.е. квадруполь-квадрупольными
связями (о строении жидкостей, спиртов и ацетона упоминалось выше). В связи с
этим вода имеет большую величину
Ɛ
=80,08, превышая глицерин, благодаря
значительному количеству водородных и квадруполь-квадрупольных связей между
своими атомами кислорода. Кроме того высокий потенциал ионизации как атома
кислорода так и атома водорода способствуют образованию связи ОН с высокой
энергией (
110 ккал/моль), что вносит свой вклад в высокую диэлектрическую
проницаемость воды.
Молекула ССl
4
благодаря своей массе (152 ед.), подвергается значительному
гравитационному
взаимодействию
с
магнитным
полем
Земли,
и
силы
межмолекулярного взаимодействия не в состоянии объединить молекулы между
собой как это происходит в случае воды, спиртов и ацетона. Поэтому в
четыреххлористом углероде каждая молекула ССl
4
существует сама по себе; но так
как атом Сl имеет четыре свободных и доступных квадруполя, то они легко
подвергаются действию электрического поля, которое отрывает электроны от
молекулы и вызывает пробой, и по этой причине у ССl
4
Ɛ
=2,24 как у бензола и
гексана.
9.8 О льдах и талой воде.
При замерзании вода увеличивается в объеме. Если к ней приложить давление,
то вода расшириться не сможет, и для того, чтобы она замерзла нужно понизить
температуру. Известно, что температура замерзания воды с увеличением давления
понижается на один градус на каждые 130 атмосфер.
В очень глубоких водоемах и морях температура воды ниже нуля, но вода не
замерзает, потому что верхний слой оказывает давление на нижние слои. Слой
воды толщиной ~ 1 км давит с силой около 100 атм.
Увеличение объема воды при замерзании имеет место при давлениях ниже
2000 атм. При более высоких давлениях эта особенность пропадает, и поведение
воды становится похожим на поведение всех других веществ. При давлениях выше
2000 атм. картина становится более сложной, при этом было обнаружено 6
кристаллических модификаций льда.
Если обычный лед I имеет плотность равную 0,9168 г/см
3
, то при увеличенных
давлениях (Р>2000 атм.) получаются льды, имеющие плотность больше плотности
воды. Так при Р=3000 атм. и Т=-80
0
С формируется лед II с плотностью 1,12 г/см
3
;
при давлениях от 2115 атм. и до 3400 атм. образуются льды III и V, имеющие
плотности
соответственно 1,03 и 1,09 г/см
3
(существование
льда IV
экспериментально зафиксировано неоднозначно). При давлении Р≥20000 атм.
существует лед VI, имеющий плотность 1,13 г/см
3
. При давлениях Р>21700 атм.
зафиксирован лед VII, имеющий плотность 1,5 г/см
3
.
Существование
такого
количества
кристаллических
структур
льда
свидетельствует о весьма большом количестве пустот, неоднородностей и
многообразии структур из молекул НОН, входящих в состав жидкой воды, часть из
которых были предложены нами выше.