134
коксуемости, плотности нефти, увеличенное содержание металлов – особенно V и
Ni.
В соответствии с нашей точкой зрения на строение атома [1], вязкостные
свойства смол приписываем наличию квадруполей в гетероатомах и атомах
металлов. Считается, что ароматичность смол составляет 20-40 % и четкой
границы между смолами и асфальтенами установить невозможно. В нефтях
богатых ванадием больше содержится серусодержащих и смолисто-асфальтеновых
соединений. Содержание серы в смолах составляет 42-46 % от общего ее
содержания в нефти, а в асфальтенах 15-20 %. Также известно, что значительное
содержание азота концентрируется в смолах, а наибольше - в асфальтенах.
Молекулы, имеющие гетероатомы, такие как N, O, S, Cl, Si, P, F, на
поверхности которых располагаются квадруполи, а также атомы металлов, могут
взаимодействовать между собой через образование квадруполь-квадрупольных
связей, образуя плотные кластеры, приближающиеся по энергии связей к твердому
телу. Следовательно, в объеме нефти должны существовать локальные области с
высокой плотностью и достаточной упорядоченностью в расположении молекул.
Схемы взаимодействия атомов металлов с гетероатомными молекулами были
приведены выше.
После образования плотных кластеров (можно сказать коллоидов), внешняя
поверхность которых состоит из О-Н, С-Н, СН
2
и СН
3
групп, возможно
присоединение к ним алкановых и ареновых соединений по механизму довольно
слабого гидридного квадрупольного
H
C
C
H
взаимодействия (~1 ккал/моль).
В этом случае происходит образование ассоциатов вокруг плотного кластера
или, как принято называть, образование сольватной оболочки. Количество плотных
кластеров вместе с ассоциированной оболочкой зависит от числа молекул,
содержащих гетероатомы, и количества атомов металлов.
Рассмотрим вопрос о том, откуда в смолах появилось наибольшее количество
кислорода и, соответственно, большое количество кислот и поэтому фракцию 350-
500
0
С называют масляной.
Заметим, что в процессе формирования кристаллов атомов химических
элементов их наибольшее количество выпало на долю атомов С и О (о чем уже
упоминалось ранее). Благодаря соответствующим энергетическим характеристикам
(их потенциалам ионизации П.И.) в первую очередь произошло образование связи
С-Н и рождение огромного количества газа СН
4
и парафиновых молекул.
Атом О, судя по данным о раннем составе нефти, мало участвовал в этом
процессе, потому что максимальное количество атомов О пошло на формирование
молекул воды, которые в гигантском количестве образовали моря и океаны на
Земле.
Кроме того считаем, что некоторая доля молекул воды могла быть связана с
гетероатомами и атомами металлов. Полагаем, что нефть в присутствии
гетероатомных молекул могла находиться уже под некоторым твердотельным
слоем, где температура была в пределах нескольких сотен градусов; создались
самые благоприятные условия для диссоциации молекул воды и образования
атомарного кислорода по известной схеме:
OH OH OH + OH HOH + O
H H H
2
Окисление парафиновых хвостов в ароматических молекулах происходило за
счет атомарного кислорода, полученного из молекул воды.
На превращение метильной группы, присоединенной, например, к бензольному
кольцу в кислотную группу
C
O
OH
, необходимо всего две молекулы НОН и
плюсовая температура. Механизм реакции окисления приводится ниже: