101
100
0
С) степень диссоциации молекул H
2
O на кислотный атом Н и основную ОН
группу резко возрастает.
Структурная схема взаимодействия воды с никелем аналогична схеме 13
(НОН+Na) и схеме рис. 18 (HCl+Zn). В сокращенном виде эту реакцию можно
представить следующим образом:
(1)
H OH (O=O)
H OH OH + OH HO-HO HOH + O
(Ni-Ni-Ni) + 2H Ni
Ni
H-Ni-H
(H-Ni-H) + O NiO + H
2
(2)
(3)
Двухвалентные атомы никеля образуют цепочечные молекулы. Допустим, что
имеются молекула их трех атомов никеля и две молекулы воды, диссоциированные
на кислотные атомы Н и основные
.
ОН группы. Два атома Н, обладая малыми
размерами и большой энергией диполя (ПИ атома Н=13,595 эВ) внедряются в
диполь-дипольные связи Ni-Ni (ПИ атома Ni = 7,633 эВ) и образуют гидрид никеля
НNiH.
Одновременно с этим две основные
.
ОН группы от двух молекул воды
образуют между собой диполь-дипольную связь и формируют молекулу перекиси
водорода НООН, которая в присутствии воды и металла легко разлагается на
молекулу воды и атом кислорода, обладающий двумя валентными диполями (ПИ
атома О=13,614 эВ). Известно, что гидриды металлов весьма неустойчивы.
Взаимодействие активного атома кислорода с гидридом никеля приводит к
образованию окисла никеля и выделению водорода.
Из схематического описания процесса окисления металла следует, что сначала
происходит разделение атомов металла, или его растворение под действием атомов
Н, а затем совершается стадия взаимодействия атомарного кислорода,
получившегося из воды, с атомом металла с вытеснением водорода. Молекула
кислорода воздуха никакого участия в процессе окисления не принимает. Для того,
чтобы она участвовала в окислении, надо молекулу О
2
разделить на атомы, что
может быть реализовано или действием высокой температуры (около 300 °С) или
ультрафиолетовым облучением.
Выделение водорода в реакции окисления подтверждается и проверяется
обратной реакцией восстановления по схеме:
300
0
С
NiO+H
2
→ Ni + Н
2
О
Действительно, если вернуть к окислу водород в атомарном виде, что
достигается нагреванием до 300-350
0
С, то происходит вытеснение атома
кислорода от атома Ni и образование молекулы воды. Свободный диполь, а это и
есть атом водорода, энергетически конкурирует с атомом никеля, за «владение»
атомом кислорода. Поскольку, атом водорода энергетически сильнее атома никеля,
то происходит разрыв связи Ni-O и образование связи Н-О.
Из рассмотренных реакций окисления и восстановления следует, что никаких
отрывов электронов от одного атома и их присоединения к другому атому не
происходит. Происходит только конкуренция одного свободного валентного
диполя с другими диполями, которые участвуют в образовании связи между двумя
атомами; происходит вытеснение одним диполем другого более слабого диполя;
при этом помним, что валентные диполи являются неотъемлемой внешней частью
кристалла атома. Поэтому считаем, что окислительно-восстановительные реакции
следует называть реакциями вытеснения или реакциями замещения.